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[学术论文] 含氰废水处理工艺

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原始之恋 发表于 2012-12-21 11:13:51 | 显示全部楼层 |阅读模式 打印 上一主题 下一主题 · 来自 浙江杭州
含氰废水是指氰化电镀过程中产生的废水。氰化电镀所带来的废水,特点是浓度低、量大,但氰化物是剧毒物质,含有氰的电镀废水对环境的污染和人体的危害非常严重。
  含氰废水处理工艺比较多,比如碱性氯化法、电解法等。
  1、碱性氯化法
  碱性氯化法是在碱性条件下,采用次氯酸钠、漂白粉、液氯等氯系氧化剂将氰化物破坏的方法。氯系氧化剂中采用较多的是次氯酸钠,其价格便宜、操作方便。其基本原理都是利用次氯酸根的氧化作用。常用的碱性氧化法有局部氧化法和完全氧化法两种工艺。
  (1)局部氧化法
  氰化物在碱性条件下被氯氧化成氰酸盐的过程,常称为局部氧化工艺(也称一级处理),其反应如下:
  CN-+ClO-+H2O=CNCl+2OH-
  CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O
  上述反应在任何pH条件下均能迅速完成。在酸性条件下生成剧毒物CNCl极易挥发而造成危害,在碱性条件下只要有足够的氧化剂,则CNCl会很快水解转化成微毒的氰酸根,pH越高转化越快。实际处理时工艺条件如下:
  ① 废水的pH宜大于11,当CN-浓度高于100mg/L时,一般20~30min可完全水解;
  ② 电镀含氰废水通常除游离氰外,还有重金属与氰的络离子。氯系氧化剂的用量应按废水中的总氰计算。
  ③ 温度影响不大,在冬天可适当提高废水的pH值或延长反应时间 。不能过分增加投氯量,也不能加温超过50℃。
  ④ 机械搅拌有利于破氰彻底。
  (2)完全氧化法
  局部氧化法生成的氰酸盐虽然毒性低,CNO-易水解生成NH3。完全氧化法则是继局部氧化法后,再将生成的氰酸根CNO-进一步氧化成N2和CO2(也称二级处理),消除氰酸盐对环境的污染:
  2NaCNO+3HOCl=2CO2+N2+2NaCl+HCl+H2O
  2CNCl+3HOCl+H2O=2CO2+N2+5HCl
  完全氧化工艺的关键在于控制反应的pH值,调节废水的pH常用硫酸而不用盐酸,防止发生副反应,完全氧化处理含氰废水并不是单独完成的,必须在局部氧化的基础上才能进行完全氧化。处理过程可以连续,但药剂应分别按两步投加,以保证有效的破坏氰酸盐。
  2、电解法
  电解法是用石墨作阳极,铁板作阴极,在碱性废水中加入氯化钠进行电解。当氯化钠投加量较少时,则以氯化钠为导电介质,主要依靠阳极的氧化作用,使CN-在阳极上放电(被氧化)达到氰化物治理的目的。另一种电解法是投加较多的氯化钠,利用Cl-在阳极上放电(被氧化)产生Cl2将CN-氧化,达到破氰治理的目的。影响电解法处理含氰废水主要有以下因素:
  ① 加入氯化钠的量,氯化钠可以增加溶液的电导率,过低将会出现阳极石墨脱碳的现象,过多处理效果反而下降;
  ② 废水的pH值,电解法破氰应在碱性条件下进行,碱性条件不但可以防止HCN的生成,也有利于Cl2和氯酸钠生成,而且还有利于中间产物氯化氰迅速与OH-生成CNO-。但pH过高,除氰效果下降。
  ③电解条件,电解时阳极电流密度随废水中CN-浓度调节,一般控制在0.4~0.7A/dm2为宜。
  ④ 空气搅拌可加快离子扩散,减少液电阻,提高电流效率,缩短电解处理时间;可以防止沉淀物沉积或吸附在极板上影响电镀效果。
      电解法治理含氰化物浓度较高的废水效果良好,沉渣少、管理方便,处理成本较低。但这种方法需要电能,会导致一定程度的处理成本增加。该方法在阴极、阳极均析出气体,带有少量Cl2、微量氯化氰气体,应考虑排风处理措施。随电解的不断进行,废水的导电能力逐步降低,需要及时补充氯化钠。电解法治理含氰废水,残存CN-往往会超过排放标准,因此处理后的废水必要时需要再用碱性氯化法处理。
  3、其他方法
  (1)臭氧处理法
  臭氧是一种强氧化剂,用于含氰废水处理,不存在余氯问题,不引入其他化学药剂,所以处理后水质好,污泥量少,操作简单。以空气为原料,没有原料供应和运输问题。氰的臭氧氧化也包括两个步骤,先迅速被氧化成氰酸根,然后被缓慢地氧化为N2和HCO3-。臭氧处理法的关键除臭氧发生本身设备外,主要应考虑O3在废水中的分散度,延长气、液相的接触时间,即高效的气—液反应器。由于臭氧发生器电耗较高,设备投资较大等原因,目前很少应用。
  (2)空气催化氧化法
  催化氧化法是一种有可能取代碱性氯化法处理的新颖脱氰方法,该方法利用催化剂使氰根在活性炭上被催化分解成氨和碳酸根,氨成气相逸出。处理过程中需要考虑pH的影响,对于CN-浓度<30mg/L的电镀废水,可处理达到排放标准。
      除以上几种方法以外,电镀含氰废水的处理还有离子交换法、酸化吸收法、蒸发浓缩法、反渗透法、硫酸亚铁沉淀法、活性污泥法等。
  
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